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可分解致癌芳香胺的偶氮染料法案及檢測要項(xiàng)

來源:中國紡機(jī)網(wǎng)編輯部 發(fā)布時(shí)間:2013年09月27日

被引用的現(xiàn)有的國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T17592.1《紡織品禁用偶氮染料檢測方法氣相色譜/質(zhì)譜法》頒布于1998年11月26日,并于1999年5月1日起實(shí)施。該標(biāo)準(zhǔn)在起草制訂時(shí)參考了德國標(biāo)準(zhǔn)DIN53316:1997《皮革檢驗(yàn)皮革中某些偶氮色素的測定》和上海市進(jìn)出口商品檢驗(yàn)局《染色紡織品上禁用偶氮染料檢驗(yàn)方法》。與該標(biāo)準(zhǔn)同時(shí)推出的還有另兩項(xiàng)方法標(biāo)準(zhǔn):GB/T17592.2《紡織品禁用偶氮染料檢測方法高效液相色譜法》和GB/T17592.3《紡織品禁用偶氮染料檢測方法薄層層析法》。這三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)共同組成了紡織品禁用偶氮染料系列檢測方法國家標(biāo)準(zhǔn)。

該系列標(biāo)準(zhǔn)在較短的時(shí)間內(nèi)迅速出臺(tái)的直接原因是德國政府于1994年7月14日公布了《食品和日用消費(fèi)品法》(第二修正案),該法案禁止在德國生產(chǎn)、進(jìn)口、使用和銷售某些可還原出致癌芳香胺的偶氮染料。此后,在很短的時(shí)間里,荷蘭和奧地利也頒布了類似的法令,國際上一些著名的買家也紛紛采納了德國法令中的相關(guān)內(nèi)容而提出了更嚴(yán)格的采購標(biāo)準(zhǔn)。中國作為世界上最大的紡織品生產(chǎn)和出口大國,迅速采取積極的應(yīng)對措施來從源頭上嚴(yán)格把關(guān),就顯得十分緊迫與必要了。但遺憾的是,德國政府頒布相關(guān)法令之后,由于技術(shù)上的原因,未能及時(shí)出臺(tái)相應(yīng)的檢測方法標(biāo)準(zhǔn),使該法令的實(shí)際實(shí)施一拖再拖。直到1998年,才以官方文件匯編的方式,公布了三個(gè)官方檢測方法標(biāo)準(zhǔn),而此時(shí),我國的三個(gè)測試方法標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)完成審稿和報(bào)批程序正式發(fā)布了。

1997年,歐盟在德國、荷蘭和奧地利法案的基礎(chǔ)上推出一個(gè)法律草案,擬在全歐盟境內(nèi)禁止生產(chǎn)、進(jìn)口、使用和銷售某些可還原出致癌芳香胺的偶氮染料。經(jīng)過幾年的醞釀和修改,最終以歐盟指令2002/61/EC的形式正式推出此法令,并已于2003年9月11日起正式實(shí)施。與此相對應(yīng),歐盟曾分別于2003年9月9日和2004年初推出了三項(xiàng)對應(yīng)的歐盟檢測方法標(biāo)準(zhǔn)草案和歐盟正式標(biāo)準(zhǔn),它們是:

CEN ISO

/TS 17234:2003皮革-化學(xué)測試-染色皮革上某些偶氮染料(顏料)的測定;

EN 14362-1:2003紡織品-源于偶氮染料(顏料)的某些芳香胺的測定方法-第一部分:使用某些不經(jīng)萃取即易得到的偶氮染料(顏料)的檢測;

EN 14362-2:2003紡織品-源于偶氮染料(顏料)的某些芳香胺的測定方法-第二部分:使用某些須經(jīng)萃取纖維而得到的偶氮染料(顏料)的檢測。

這三個(gè)方法標(biāo)準(zhǔn)實(shí)際上來源于早先的三個(gè)德國官方方法:

§35 LMBG B82.02-2 1998消費(fèi)品檢驗(yàn)-紡織消費(fèi)品上使用某些偶氮染料的檢測;

§35 LMBG B82.02-3 1997消費(fèi)品檢驗(yàn)-皮革上使用某些偶氮染料的檢測(取代同名德國標(biāo)準(zhǔn)DIN53316);

§35 LMBG B82.02-4 1998消費(fèi)品檢驗(yàn)-聚酯纖維上使用某些偶氮染料的檢測。

有一個(gè)非常重要,但又被廣泛忽視的關(guān)鍵問題是:歐盟指令明確指出,在規(guī)定的三個(gè)檢測方法的條件下,檢測出的疑致癌芳香胺不得超過30ppm。換言之,凡不按歐盟規(guī)定的三個(gè)檢測方法所規(guī)定的技術(shù)條件和程序進(jìn)行的檢測所得結(jié)果將不被認(rèn)可。由此而引出的尷尬是,我國現(xiàn)有的三個(gè)紡織品上禁用偶氮染料檢測方法國家標(biāo)準(zhǔn),由于當(dāng)時(shí)所參照的是早期的德國用于皮革的標(biāo)準(zhǔn)和國內(nèi)商檢系統(tǒng)自主開發(fā)的成果,與目前歐盟的三個(gè)方法標(biāo)準(zhǔn)(實(shí)際上已被全球采用)在技術(shù)條件和操作程序上存在很大的差異,因而其檢測結(jié)果沒有很好的可比性。

當(dāng)然,《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》作為我國的強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn),引用現(xiàn)有的GB/T17592.1標(biāo)準(zhǔn)在對國內(nèi)生產(chǎn)、國內(nèi)銷售的紡織產(chǎn)品進(jìn)行監(jiān)控時(shí),不會(huì)存在明顯的障礙,但在對出口或進(jìn)口產(chǎn)品進(jìn)行監(jiān)控時(shí),就有可能因采用的方法不同而對測試結(jié)果產(chǎn)生異議。

鑒于《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》的出臺(tái),除了可以發(fā)揮規(guī)范國內(nèi)市場、促進(jìn)我國生態(tài)紡織產(chǎn)品的發(fā)展的主導(dǎo)作用之外,更重要的是為了迎合國際性的綠色消費(fèi)潮流、進(jìn)一步鞏固

和擴(kuò)大我國紡織產(chǎn)品對歐美等主要市場的出口,同時(shí)也為我國消費(fèi)者構(gòu)筑一道綠色保護(hù)屏障。因此,檢測方法的與國際接軌已是刻不容緩。由此,筆者欲通過對執(zhí)行現(xiàn)有GB/T17592.1方法標(biāo)準(zhǔn)中的若干問題和與歐盟最新標(biāo)準(zhǔn)的比較分析,從技術(shù)層面上提出自己的看法,供有關(guān)部門在對GB/T17592修訂時(shí)參考。

1、關(guān)于適用范圍

現(xiàn)有的三個(gè)GB標(biāo)準(zhǔn)均只適用于纖維素纖維和蛋白質(zhì)纖維,只是采用了不同的定性和定量分析技術(shù)(TLC、GC/MS和GC/FID-NPD、HPLC/DAD)。從技術(shù)條件上分析,現(xiàn)有GB標(biāo)準(zhǔn)的樣品預(yù)處理?xiàng)l件不適用于聚酯纖維和皮革制品。而現(xiàn)有的三個(gè)歐盟標(biāo)準(zhǔn)分別適用于一般紡織纖維、皮革制品和聚酯纖維,而每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中又包含多種定性和定量分析技術(shù)(GC/MS-FID、HPLC/DAD-MS、TLC或HPTLC、CE/DAD)。

由于皮革制品加工工藝及自身結(jié)構(gòu)的特殊性,皮革樣品還原前須經(jīng)脫脂,且還原劑須分步加入。而聚酯纖維的染色通常采用高溫高壓染色或載體染色工藝,因此,還原前須經(jīng)萃取剝色處理。顯然,現(xiàn)有的GB標(biāo)準(zhǔn)的適用性有一定的局限。

歐盟法規(guī)(2002/61/EC)規(guī)定禁止使用某些可能還原出對人體或動(dòng)物有致癌作用的芳香胺(22種)的產(chǎn)品涉及紡織品和皮革制品。而德國原法規(guī)(食品和日用消費(fèi)品法)規(guī)定涉及的產(chǎn)品為紡織和日用消費(fèi)品(含皮革),涉嫌芳香胺僅20種。GB/T17592標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定適用于纖維素纖維和蛋白質(zhì)纖維經(jīng)印染加工后的紡織品。也只涉及20種致癌芳香胺。

2、關(guān)于樣品的預(yù)處理

偶氮染料的還原方式有三種:

強(qiáng)堿性條件下還原:Na2S2O4/NaOH;

強(qiáng)酸性條件下還原:SnCl2/HCl;

弱酸性條件下還原:檸檬酸鹽/NaOH緩沖溶液(pH=6.0)

強(qiáng)堿或強(qiáng)酸條件下反應(yīng)激烈、不易控制,付反應(yīng)多,對后續(xù)的分析不利。弱酸性條件下反應(yīng)溫和、易控制,且接近人體皮膚環(huán)境。實(shí)際上,無論在哪種條件下,還原反應(yīng)的程度都是相對

的,它與反應(yīng)時(shí)的酸堿性、溫度、時(shí)間和其它處理?xiàng)l件有關(guān)。

對由不同顏色或組分組成的樣品,歐盟標(biāo)準(zhǔn)明確規(guī)定,若顏色和材料是可分的,則必須分開檢測,但GB標(biāo)準(zhǔn)未作具體規(guī)定。

由于還原程度是相對的,因此一旦在規(guī)定的溫度下達(dá)到一定的反應(yīng)時(shí)間,必須在盡可能短的時(shí)間內(nèi)(2min)將反應(yīng)物溫度降到室溫(20℃-25℃),以免發(fā)生過度反應(yīng),確保分析結(jié)果的重現(xiàn)性。


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