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虎杖天然染料的提取及其對棉織物的染色

來源:印染在線 發(fā)布時間:2015年06月24日

虎杖天然染料的提取及其對棉織物的染色
張偉偉1,高佩佩1,呂國良1,余志成1,楊波2,代秀瓊2
(1.浙江理工大學先進紡織材料與制備技術(shù)教育部重點實驗室,杭州310018;2.浙江嘉得萊有限公司,浙江義烏322007)
中圖分類號:TS193.62文獻標識碼:A
0前言
研究應(yīng)用天然染料染色,既符合科學的發(fā)展觀,也是綠色生態(tài)紡織的需求。但目前對天然染料的研究還剛剛起步,存在一些不足,如色譜不全,色牢度差,染料利用率不高等,而這些問在天然染料染棉等織物時尤其突出。
本文中的虎杖為常用中藥,價格低廉,來源于蓼科植物,其性微苦、微寒,具有祛風利濕,散瘀定痛,止咳化痰等功效。虎杖提取物作為一種天然色素,色澤自然、安全無毒,又具有抗氧化、穩(wěn)定性高、抑菌作用強等優(yōu)點,因此,其作為天然染料在紡織染整上的應(yīng)用必將有很大的開發(fā)前景。為了從虎杖中得到盡可能多的天然染料以及改善其對棉織物的染色性能,實驗重點研究了虎杖天然染料的提取、棉織物的陽離子改性以及染色工藝,最終實現(xiàn)了虎杖天然染料在棉織物上的成功應(yīng)用。
1實驗部分
1.1材料、藥品與儀器
材料:100%純棉織物、虎杖(杭州中藥飲片廠)
藥品:冰醋酸(AR)、氫氧化鈉(AR)、提取促進劑ZS-1(AR)、陽離子改性劑G(自制)。
儀器:TS-2型振蕩水浴鍋(國華企業(yè)),IR-12型紅外線染色機(杭州三錦科技有限公司),CARY50conc型紫外可見光分光光度計(美國瓦里安公司),pHS-2C型精密pH(上???/span>),SF600X計算機測色配色儀(Datacolor),Nicolet.5700傅里葉紅外光譜儀(美國熱電公司)
1.2實驗方法
1.2.1天然染料提取
將虎杖用粉碎機粉碎過50,按本文2.1節(jié)最佳工藝提取,過濾得提取液作為濃度100%的虎杖天然染料。
1.2.2棉織物改性
工藝:常溫下將棉織物放入改性液,1.5℃/min的升溫速率升溫至改性溫度,恒溫20~4

0min,改性完畢后水洗,烘干。條件:改性劑濃度6%~10%,NaOH用量6~10g/L;溫度70~90℃,浴比1∶50。
1.2.3染色
工藝:常溫入染,1.5℃/min的速率升溫至染色溫度,恒溫60min,水洗,烘干;
條件:染料濃度20%(設(shè)提取液濃度為100%,實驗中的染料濃度均相對于提取液濃度),染浴pH4~9;浴比1∶50,染色溫度60~100℃。
1.2.4吸光度測定
取虎杖天然染料1mL,pH6.0的醋酸水溶液定容至100mL,用紫外可見光分光光度計,pH6.0的醋酸水溶液做參比液,在波長350~700nm范圍內(nèi)測定其吸收光譜。測定得虎杖λmax=430nm,實驗各吸光度均在此條件下測定。1.2.5顏色特征值測試
顏色特征值:a*、b*以及K/S值通過SF600XDatacolor計算機測色配色儀測定。測試條件:D65光源10°視角。
1.2.6耐洗色牢度測定
參照GB/T3921.3—1997《紡織品色牢度試驗?zāi)拖瓷味取吩囼灧椒ā?/span>
2結(jié)果與討論
2.1虎杖天然染料提取及其穩(wěn)定性
2.1.1虎杖天然染料提取工藝條件確定
虎杖天然染料提取率受到溫度、時間、物料比和提取劑ZS-1的用量4個因素影響。為了全面考察這4個因素的影響,設(shè)計了4因素3水平正交實驗(L9(34))1進行實驗,實驗結(jié)果與分析見表2。


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從表2中可以看出,各因素對虎杖天然染料提取效果影響的主次順序是:提取促進劑ZS-1的用量>提取溫度>提取時間>物料比。
隨提取劑ZS-1用量的增大,提取率增大顯著,其主要原因是提取劑ZS-1使虎杖天然染料在水中的溶解性大大增強,導(dǎo)致提取率也就隨之增加。隨溫度的提高提取率增大也比較明顯,主要原因是由于溫度升高后,染料分子熱運動加劇,提取物相對溶于水中的速度就增大,從而在單位時間里提取量就隨之增大。提取物料比和提取時間的影響相對較小,物料比

10增大到30以及提取時間從1h增加到3h,提取率略微增加,綜合考慮,虎杖天然染料的最佳提取工藝為:促進劑ZS-1的用量5g/L、溫度100℃、物料比1∶30、提取時間2h。
2.1.2虎杖天然染料的穩(wěn)定性研究
2.1.2.1虎杖天然染料pH穩(wěn)定性
用緩沖溶液調(diào)節(jié)虎杖天然染料的pH值分別為3.015.03、6.01、6.98、9.02、11.01,用紫外可見光分光
光度儀測定虎杖天然染料在380~600nm范圍內(nèi)不同pH值下的吸收光譜,結(jié)果如圖1所示。


從圖1可以看出:當虎杖天然染料的溶液pH3~6范圍內(nèi)時,測得最大吸收波長為430nm左右,色光隨著pH的變化未發(fā)生明顯改變,目測溶液呈黃色;在中、堿性介質(zhì)中,隨著pH的變化,最大吸收波長波動比較大,染料溶液pH值為6.989.0211.01下的最大吸收波長分別為480nm520nm520nm,發(fā)生了紅移現(xiàn)象,目測溶液的顏色由黃變紅棕。原因是虎杖天然染料主要的色素成分為大黃素、大黃素甲醚以及大黃酸等蒽醌類化合物,在中性、堿性介質(zhì)下其苯環(huán)上的羥基電離變負氧離子,使發(fā)色體系發(fā)生變化,從而導(dǎo)致染料的顏色發(fā)生改變。

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2.1.2.2虎杖天然染料熱穩(wěn)定性
調(diào)節(jié)虎杖天然染料pH值至6.0左右,60、70、80、90℃100℃的水浴中加熱2h,取出冷卻后測其吸光度,結(jié)果如表3所示。

由表3可知,虎杖天然染料隨加熱溫度的升高最大吸收波長無明顯變化,最大吸收波長下對應(yīng)的吸光度也沒有發(fā)生明顯的變化,表明虎杖天然染料具有好的熱穩(wěn)定性。
2.2棉織物改性
棉織物在染浴中帶負電荷,虎杖天然染料主要為陰離子型,由于靜電斥力,染料的上染受到抑制,為了改善其對棉織物染色性能,實驗通過對棉織物進行陽離子改性使其帶上陽離子,從而增加天然染料對其的上染率。改性以及染色過程中主要反應(yīng)見式(1)~(3),(1)為陽離子改性劑G與棉織物的反應(yīng),式<

2)為陽離子改性劑水解反應(yīng),(3)為染料(D-)對改性棉織物的上染。


2.2.1改性正交實驗
為了全面考察NaOH加入量、陽離子改性劑G用量、溫度和時間這4個因素對改性效果的影響,設(shè)計了4因素3水平正交實驗(L9(34))4,試驗結(jié)果與分析見表5。


從表5中可以看出,各因素對改性效果影響的主次順序是:改性劑濃度>NaOH用量>改性溫度>改性時間。

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改性劑濃度增大,棉織物改性染色后的K/S值顯著增大,其原因是改性劑濃度增加,棉織物陽離子化充分,有利于染料的上染,從而增大了染色織物的K/S。隨著氫氧化鈉用量的增大染色織物的K/S也隨之增大。原因是氫氧化鈉的加入使纖維素生成Cell-o-,加速了纖維與改性劑末端環(huán)氧基的親核反應(yīng)。因此,提高堿量,能提高陽離子改性劑與纖維素纖維的反應(yīng)性。
隨著改性溫度的升高,染色織物的K/S先增大后減少,其主要原因是溫度比較低時,環(huán)氧季銨鹽分子的運動速度以及纖維大分子鏈的振動不是很劇烈,與環(huán)氧季銨鹽反應(yīng)的量相對比較少,季銨鹽接枝量相對不是很大。當反應(yīng)溫度比較高時,環(huán)氧季銨鹽分子的運動速度以及纖維大分子鏈的振動比較劇烈,環(huán)氧季銨鹽分子與纖維中可反應(yīng)的基團碰撞的幾率增大,改性越充分。但溫度進一步升高會導(dǎo)致陽離子改性劑在強堿性條件下水解加速,因此改性溫度過高反而使改性效果變差,從而降低了染色織物的K/S。時間對改性效果的影響比較小。
2.2.2改性棉織物的表征
2是改性前后棉織物的紅外光譜圖,可以看出改性與未改性棉織物的吸收光譜之間有如下差異:1114cm-11162cm-1處為C—O—C的紅外吸收譜帶,改性后此吸收峰顯增強;從改性原理可知:改性后C—O—C基團增多,因此相應(yīng)吸收峰增強。由此可見纖維素纖維與改性劑發(fā)生了反應(yīng)。


2.3虎杖天然染料染色
2.3.1虎杖天然染料染色工藝研究
2.3.1.1pH對染色效果的影響
配置5<

染料濃度20%的染液對改性棉織物進行染色,用冰乙酸和碳酸鈉調(diào)節(jié)各染液的pH分別為4.015.02、6.03、7.01、9.01,染色溫度100℃,結(jié)果如表6
從表6中可以看出,染液PH4~7范圍內(nèi),各染色織物的K/S值相差不大,隨著pH值進一步增大,K/S值有減小的趨勢。分析認為染液pH的增大,弱化了陽離子改性棉織物的正電效應(yīng),抑制了陰離子染料對它的上染,從而降低了染色織物的K/S。同時隨著pH值的增加,a*逐漸增大,b*逐漸減小,即染色織物的紅光逐漸增大,染色的黃光逐漸減小。其原因是在中性、堿性介質(zhì)下染料苯環(huán)上的羥基電離加劇,發(fā)生深色效應(yīng)。由圖1可知,當染液pH大于7時,最大吸收波長會發(fā)生紅移,染料顏色發(fā)生改變。綜合考慮染色pH值選擇4.0~6.0。


2.3.1.2溫度對染色效果的影響
配置5份染料濃度20%的染液對改性棉織物進行染色,用冰乙酸調(diào)節(jié)各染液的pH值為6.0,分別在溫度為60、70、80、90100℃條件下進行染色,結(jié)果如表7。
從表7的實驗結(jié)果可以看出,K/S值隨著染色溫度的增加而增大,虎杖天然染料具有較好的熱穩(wěn)定性,隨著溫度的升高,纖維和染料分子運動加劇,單位時間內(nèi)上染到棉纖維上的染料增多,因此染色溫度以100℃為最佳。

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2.3.1.3NaCl對染色效果的影響
從圖3中可以看出,對于未改性棉織物,隨染液中食鹽用量的增加K/S也隨之增加,這是由于棉織物在溶液中帶負電荷,虎杖天然染料與其排斥力較大,NaCl加入后,部分Na+吸附在棉織物上,使其表面的負電荷減少,降低了與染料之間的排斥力,NaCl起到了促染作用。而對于改性棉織物,隨著食鹽用量的增加,染色織物的K/S變化不大,當用量大于3g/L,隨著食鹽用量的增加反而有一定的減少,表明食鹽對陽離子棉染色起緩染作用。改性棉織物帶正電荷,食鹽在溶液中能電離出Cl-,因此其與染料陰離子發(fā)生競?cè)咀饔?

起到緩染作用,因此在染色過程中可以加入一定量的NaCl以改善勻染性。
2.3.2染色織物的色牢度
染色織物的色牢度的測定結(jié)果見表8.由表8知,棉織物改性后原樣變色牢度、白棉沾色和毛布沾色牢度都有所提高。原因是虎杖天然染料和未改性棉纖維之間的結(jié)合力主要為氫鍵和范德華力,而其與改性棉織物之間的結(jié)合力除了氫鍵、范德華力之外,還形成了結(jié)合力較強的離子鍵。


3結(jié)論
a)虎杖天然染料提取的最佳工藝:5g/L的促進劑ZS-1、溫度100℃、物料比1∶30、時間2h?;⒄忍烊蝗玖先芤鹤畲笪詹ㄩL在pH3~6范圍內(nèi)無明顯變化,pH值調(diào)節(jié)至中堿性后,溶液最大吸收波長發(fā)生紅移,顏色由黃變紅。
b)棉織物改性最佳工藝:改性劑濃度10%(owf),NaOH用量10g/L,溫度80℃,時間30min。通過對比改性與未改性棉織物的紅外光譜圖差異,結(jié)果表明棉織物與陽離子改性劑之間發(fā)生了反應(yīng)。
c)虎杖天然染料對改性棉織物最佳染色工藝為pH4.0~6.0、溫度100℃、時間60min、NaCl用量5~10g/L。棉織物經(jīng)改性后,虎杖天然染料對其染色的K/S明顯增大。
參考文獻:
[1]黃兆勝.中藥學[M].北京:人民衛(wèi)生出版社,2002:218.
[2]劉樹興.虎杖有效成分的開發(fā)現(xiàn)狀及展望[J].食品科技,2005,31(2):96-98.
[3]劉曉蓉.虎杖提取物抑菌作用的研究[J].廣州食品工業(yè)科技,2003,19(3):18-20.



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