一、前言:
用于棉織物抗皺、洗可穿整理的樹脂可分為甲醛和非甲醛二大類。傳統(tǒng)的整理工藝所采用的樹脂大多為甲醛類，主要以DMDHEU為主，占樹脂總用量的70%以上。使用這類樹脂都存在一個游離甲醛釋放問題。例如:DMDHEU樹脂原液中甲醛含量達1-3%，整理后織物上甲醛含量高于80Oppm。
甲醛是眼睛、呼吸道粘膜、皮膚的強烈刺激劑，對肝臟也有害。甲醛的某些代謝物(如:甲醛同氨基酸、蛋白質(zhì)的N-羥甲基反應(yīng)產(chǎn)物)能使體細胞產(chǎn)生誘變。美國化學工業(yè)毒理研究院曾做過一次試驗;將田鼠和家鼠放在甲醛含量為l5ppm的環(huán)境中，每周五天，每天6小時，進行長期吸收甲醛試驗，24個月內(nèi)大部分田鼠和小部分家鼠都患了鼻癌。
七十年代以來，洗可穿及耐久壓燙整埋棉布上釋放的甲醛被人們列為公害之--。另外有=NH結(jié)構(gòu)的樹脂整理劑,還有吸氯泛黃問題。要徹底解決問題，就必須開發(fā)無甲醛無吸氧泛黃的樹脂整理劑。已經(jīng)提出可以作為無甲醛整理的樹脂不下于十幾種。見表1[1]
名稱 | 干回能 | 濕回能 | 撕破強力 | 白度 | 氯損 |
乙二醛 | 最高 | 低 | 低 | 89 | 0.3 |
Polyacetal | 低 | 最低 | 低 | 89 | 3.9 |
DHEU | 中 | 高 | 高 | 90 | 100 |
DHHEEU | 低 | 中 | 高 | 93.5 | 100 |
DHDMEU | 低 | 中 | 低 | 98 | 3.0 |
DHDEEU | 低 | 中 | 中 | 98.5 | 3.4 |
PGGE | 最低 | 中 | 低 | 88 | 3.0 |
BHES | 中 | 最高 | 中 | 65.5 | 8.4 |
DMDHEU | 高 | 高 | 中 | 99.5 | 85.8 |
甲醛類整理劑，與上述樹脂相比較。
表1可以看出，每一個樹脂都不是十全十美的，比較而言BHES(雙β羥乙基砜)較為理想。BHES整理可以同時提高干濕回能，且基本無吸氯泛黃，缺點是整理后織物泛黃嚴重。
二、BHES與纖維素的反應(yīng):
整理時BHES與纖維素的反應(yīng)過程是一步進行的，但從機理上講，反應(yīng)過程分為二步[2];第一步BHES在高溫下失
水形成DVS。第二步:DVS與纖維素反應(yīng)。
三、整理工藝及整理織物特點:
(一)BHES的合成:
國內(nèi)目前尚無BHES商品供應(yīng)。所用BHES為本實
S(CH2CH2OH)2+H2O260℃→SO(CH2CH2OH)2H2O2回流→
SO2(CH2CH2OH)2
最近濟南精細化工廠開始試生產(chǎn)BHES。
(二)整理工藝:
工藝過程:
常規(guī)浸軋工作液(70%)→烘干→焙烘(165℃/3min)→柔拉(增白)→(汽蒸)→水洗→烘干
整理液配方，
BHES(100%)8-12%
Na2CO3對BHESO.3-0.5克分子
YH一2(泛黃抑制劑)
PE(柔軟劑)
到目前為止，我們與青島印染廠和濰坊第二印染廠通力協(xié)作，放了約六萬米大樣。效果例舉如下。
將這二個品種各做一一部分服裝試穿。經(jīng)過4個月的試穿，總結(jié)出BHES整理的洗可穿棉織品有如下幾個優(yōu)點:
(1)織物無甲醛。
(2)洗可穿性高，可與滌棉織物媲美.
表2
品種 | 干回能 | 濕回能 | 強力 | 平挺度 | 白度 |
藍牛津紡 | 274 | 292 | 17.2 | 4-5 | - |
50×50棉維細紡 | 259 | 287 | 25.7 | 4-5 | 94.4 |
50×50棉維細紡末整理 | 157 | 265 | 40 | 3 | 108.9 |
(3)濕回能高，是一般樹脂整理產(chǎn)品無法比擬的。
(4)無吸氯、氯損。
(5)保持了棉織物透氣舒適的特點，且平滑挺爽。
(6)洗可穿性能耐久性好，易洗快干。
(7)對人體無不良影響。
但也發(fā)現(xiàn)尚有不足之處,漂白織物白度在服用期間有下降現(xiàn)象。
四、BHES整理泛黃的原因及抑制方法:
試驗證明;軋過Na2CO3，的棉織物，無論是否有BHES存在，焙烘后都會泛黃。180℃下20秒織物開始泛黃。180秒后織物
呈棕色。在無BHES情況下，這些泛黃物質(zhì)很容易用水萃取下來，有BHES存在的情況下，這些泛黃物質(zhì)則很難被萃取下來。
據(jù)文獻介紹，這些泛黃的物質(zhì)是纖維素在堿、熱、氧的作用下的降解物質(zhì)，包括羥基化合物，多羥基酸有色物質(zhì)等。在有BHES存在的情況下泛黃物質(zhì)和BHES作
用接到BHES上，然后通過BHES聯(lián)接到纖維素上去，呈不溶性黃色物質(zhì)。由于在無BHES的情況下，泛黃照樣出現(xiàn)。故可
以認為棉的BHES整理泛黃是纖維素的熱降解所致，而不是由于BHES造成的。
把BHES整理過的棉織物氧漂后，可以破壞掉這些有色物質(zhì)。而將漂白劑投到整理工作液中則作用小或無作用。根據(jù)
BHES整理泛黃的原理，可以設(shè)想有四種方法來解決泛黃問題，
(1)氧漂法:整理后織物用H2O2破壞掉泛黃物質(zhì)。
(2)泛黃抑制劑法:利用化學反應(yīng)阻止降解物發(fā)色基團產(chǎn)生。
(3)用某些化合物與纖維素反應(yīng)生成難以降解的產(chǎn)物，使降解溫度遠高于焙烘溫度。
(4)改變整理劑結(jié)構(gòu)，提高反應(yīng)活性，降低整理溫度。
下面將這四種方法的使用情況分別作一介紹，
(1)氧漂法:一九六四年，上海應(yīng)用BHES做洗可穿整理時，就是采用此法。
具體做法是:軋樹脂→烘干。焙烘→軋雙氧水(3-4g/LPH=11)→汽蒸(95℃/45-55min)→水洗→拉幅。
整理織物經(jīng)氧漂后，白度純正透亮，完全達到漂白織物的白度要求。經(jīng)過氧漂，織物干濕回能略有下降，但是強力不會有損傷。
(2)泛黃抑制劑法:目前發(fā)現(xiàn)用于BHES整理泛黃抑制的化合物有三組:氨基酸類化合物，硼化合物，脲類化合物。其中硼化合物組用量小，效果顯著。這些化合物的作用原理就是使纖維素末端的醛基或降解物末端的醛基封閉。
這種方法為我們放大樣時所采用，我們選用的是一組硼化合物的復(fù)合物。工藝流程，
軋樹脂→烘干→焙烘→(加白)→拉幅
此方法加工織物的白度對于染色布,印花布來說己足夠，在做漂白品種時，白度尚欠。需要在整理液中加增白劑或在焙烘后加一次白。若能再進行一次汽蒸(95℃以上/5min)則能得到更高的潔白效果。
(3)提高纖維素降解溫度:
關(guān)于此法的報道很少。已知道有一個硼酸鹽可與纖維素形成硼酸脂，可以提高降解溫度。據(jù)說有一類有機硼化合物也具此效。
(4)樹脂改性:已商業(yè)化的是三(β-硫酸乙酯)鈉鹽(SulfixA)結(jié)構(gòu):
(NaO3SOCH2CH2)2S+-CH2CH2OSO3-
此樹脂在室溫下即可與纖維紊產(chǎn)生
五、結(jié)語:
BHES整理織物即具有合纖的平挺，易洗快干洗可穿等優(yōu)點，又無吸氯泛黃問題，更無甲醛公害，是一個極有發(fā)展前途的化學整理新產(chǎn)品。
BHES整理工與其他化學整理工藝相同，無須添加新設(shè)備，操作方便，成本合理，受到消費者歡迎，還可增加出口創(chuàng)匯。
應(yīng)用泛黃抑制劑,解決BHES整理泛黃問題工序短。成本低、效果明顯、切實可行。
對BHES整理泛黃問題，還需做更細致的研究，以找出更有效的更簡便可行的方法。
青印孫立德、濰坊二印史東華、欒建民等同志負責組織了大樣試驗，借此機會表示感謝。
參考文獻
(1)TRJ.52，357(1982)
(2)USP2474808
(3)楊棟梁;β-2乙基砜整理洗又新棉布1979
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