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綠色化學理念下的后整理技術進展

來源:印染在線 發(fā)布時間:2015年02月28日

我們最近的實驗研究證明,使用的工藝條件簡單,耐久性能較為理想。

部分交聯(lián)的聚六亞甲基胍鹽酸鹽

殼聚糖及其衍生物的應用的研究,殼聚糖是可再生資源,具有抑制微生物生長的效果,目前研究的主要目的是解決殼聚糖耐久性的問題以及解決水溶性、提高抑菌性能等,大多采用BTCACA等整理劑將殼聚糖與纖維素纖維交鏈以提高其耐久性,效果明顯。殼聚糖的衍生物比較引人注目的是N-(2-羥基)丙基-3-三甲基脫乙酰甲殼質(zhì)氯化銨(HTCC),可提高其抑菌效果,其合成路線如下:

2.3.3除臭整理(odour impeding or odour stop)

聚氨酯交鏈的環(huán)糊精的應用:以環(huán)糊精為主要成分的產(chǎn)品用于后整理,可以使紡織品具有防臭性能。適當施加到紡織品上的環(huán)糊精分子的疏水空腔能夠吸收和存儲環(huán)境里的煙味、汗味等臭味。然而,一旦吸收儲滿,則不再有效。(見圖)

環(huán)糊精活性物質(zhì)被固著在織物表面耐久水洗,水洗可以使其吸收存儲的防臭功能恢復。

2.3.4涂層整理(coating):所采用的涂層劑整理劑是高分子化合物,主要包括聚氯乙烯、聚氨酯、氯磺化聚乙烯、聚丙烯酸酯,以及合成橡膠與天然橡膠等,可能面臨的問題主要是致癌芳香胺,對苯二甲酸二丁酯等禁用增塑劑,含有禁用APEO的乳化劑,甲醛釋放及揮發(fā)性溶劑(VOC)等。

聚丙烯酸酯和聚氨酯涂層劑是目前用量最大的兩類產(chǎn)品。

聚氨酯(PU)涂層劑易產(chǎn)生生態(tài)問題。因為聚氨酯涂層劑是一類高分子彈性體,其由軟鏈段(軟段)和剛性鏈段(硬段)組成網(wǎng)絡結構的嵌段聚合物,軟段由聚醚型或聚酯型多元醇組成,硬段由二異氰酸酯組成。常用的二異氰酸酯有2,4.2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、4,4-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)1,6-己烷基二異氰酸酯(HDI)等。其中TDIMDl分別用致癌芳香胺2,4-二氨基甲苯和4,4’-二氨基二苯甲烷作原料制得。反應時的轉(zhuǎn)化率不高,約為70%80%,異氰酸酯中殘留的未反應物2,4-二氨基甲苯和4,4’-二氨基二苯甲烷,如未除凈,就會殘留在聚氨酯涂層中,帶來難以處理的生態(tài)問題,因此必須對TDIMDI進行純化處理。要滿足生態(tài)要求,技術上可以實現(xiàn),作為染整企業(yè)涂層劑的選擇至為重要。

對于聚丙烯酸酯(PA)涂層劑可能遇到的問題是自交鏈單體NMA導致的游離甲醛釋放,以及使用了禁用的含有APEO的乳化劑。溶劑型產(chǎn)品則主要是溶劑的排放問題(VOC)。水性或水基乳液是涂層劑的發(fā)展方向,首先可以避免溶劑的排放,另外在此領域的兩項技術進展值得重視,一是無皂乳液聚合,二是無甲醛常溫交鏈技術。

無皂乳液聚合的一種重要途徑是采用可聚合乳化劑(Sulfmers)替代普通乳化劑,可聚合乳化劑是指分子結構中含有雙鍵,可參與聚合的反應性表面活性劑??删酆先榛瘎┑姆N類很多,包括陰離子型、陽離子型、非離子型及兩性可聚合表面活性劑。其中主要是烯丙醇的衍生物,苯乙烯的衍生物,馬來酸、衣康酸和富馬酸等的衍生物,丙烯酰胺的衍生物,(甲基)丙烯酸及其酯的衍生物和十一烯酸及其衍生物等。采用合適的可聚合乳化劑可制得穩(wěn)定的高固含量無皂乳液??删酆先榛瘎哂羞m當?shù)木酆匣钚院陀H水性,還應和聚合體系中的主要單體具有良好的共聚合性,從而制得的穩(wěn)定的乳液。

普通涂層劑加工產(chǎn)品在使用過程中,表面活性劑會不斷向表面遷移,從而使制品的耐水性、粘附性、光澤和耐擦洗性等一系列物化性能有著明顯下降。在水洗或淋水過程中,普通表面活性劑會溶于水中,增加排放。采用可聚合乳化劑制得的乳液涂層劑,可聚合乳化劑以共價鍵的方式鍵合到乳液粒子上,不遷移,不形成弱邊界層,減少了乳膠膜對水的敏感性等。無皂乳液技術也可用于印花粘合劑、硬挺劑等的生產(chǎn)。

無甲醛常溫交鏈,主要是利用含羰基的聚合物與酰肼基團在酸催化條件下發(fā)生脫水反應,實現(xiàn)涂料的室溫交聯(lián)固化。

含酰肼基的交聯(lián)劑既可是小分子化合物(如己二酸二酰肼),也可是含酰肼的聚合物。含羰基的聚合物一般由含羰基的單體如甲基丙烯酸乙酰氧基乙酯(AAEM)N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺(DAAM)替代N羥甲基丙烯酰胺(NMA)與其他單體共聚而得。該體系一般用氨水調(diào)節(jié)乳液為弱堿性,密封保存。使用時氨隨水揮發(fā),體系呈酸性,交聯(lián)反應得以發(fā)生。該技術一是保證了沒有甲醛釋放,二是降低了交鏈反應溫度條件,節(jié)約能源,符合綠色.化學的原則。

采用該技術所生產(chǎn)水基涂層劑其涂膜性能:

可聚合型表面活性劑接枝到乳液粒子上,膜干燥時仍均勻的分布于膜中;它的不遷移,改善了乳液粒子的界面性能;降低了膜對水的敏感性;增加了膜在水中浸泡后的強度;提高了膜的表面光澤度。接枝到乳液粒子上,能提高涂膜的附著力等。烘干脫水即可交鏈成膜。

2.3.5層合整理(Laminating):層合整理是功能性面料的重要生產(chǎn)加工技術。主要采用膨體PTFE和聚氨酯薄膜,PTFE薄膜所面臨的問題,即生產(chǎn)工藝中殘存的PFOAPFOS,但

是,北卡羅來納大學Chapel Hill分校的Joseph De Simone教授及其同事們另辟蹊徑,改用超臨界二氧化碳為合成介質(zhì)進行生產(chǎn),結果證明,其效果要好得多,無須使用PFOA了,杜邦公司已經(jīng)采用該技術在北卡羅來納州的一家工廠投資了2.75億美元,用這種無PFOA的方法來生產(chǎn)。因為新的用于超臨界二氧化碳的表面活性劑等而獲得1997年的總統(tǒng)綠色化學挑戰(zhàn)獎學術研究獎。

防水防油整理(Water and oil repellent)同上可采用超臨界二氧化碳為介質(zhì)的生產(chǎn)技術,不含APEO,PFOA,PFOS的全新合成工藝。

2.3.6免燙整理(easy care):面臨的主要是甲醛問題。目前盡管進行了大量的無甲醛樹脂的研究開發(fā)工作,但在甲醛釋放量、強力損失及免燙性能的綜合水平上尚不能滿足市場要求。采用超低甲醛樹脂,如醚化的2D樹脂等并以輕樹脂(較低的樹脂用量)結合液氨整理,是目前較好的一種方案,而且具有較低化學品用量和較低排放的特點。

2.3.7柔軟整理(Softening):柔軟整理面臨的主要問題是雙長鏈烷基二甲基季銨鹽的禁用,這類產(chǎn)品的替代技術已經(jīng)很成熟。即雙長鏈烷基酯基季銨鹽的應用。酯基季銨鹽,屬于堿性不穩(wěn)定表面活性劑,其酯鍵斷裂后生成脂肪酸皂和高水溶性的季銨二醇或三醇。這些降解產(chǎn)物表現(xiàn)出較低的魚毒性,并且能通過已建立的代謝路徑進一步分解,其全部生態(tài)特性比傳統(tǒng)的季銨鹽要好得多。

2.3.8納米技術:在紡織領域中,納米技術或者是納米材料的應用已有了長足的發(fā)展,為功能性整理展現(xiàn)了良好的前景。常用的納米材料有:納米Ti02ZnO、Si02,Fe203,、A1203、Cr203、納米云母等。通過一定的染整加工技術,將上述納米材料處理到織物上后,可以賦予織物一定功能,如抗靜電、防紫外線、遠紅外加工、抗電磁波輻射、抗菌除臭和防水防油防沾污等優(yōu)良性能。然而,在納米材料賦予紡織品功能化的同時,也存在著使用的安全隱患,國內(nèi)外已經(jīng)引起重視,英美等國家已由政府投資開展研究,美國且對部分使用納米材料的化妝品停止銷售。保證安全性前提下,賦予紡織品功能性是負責任的態(tài)度。

2.3.9螯合分散劑:歐洲禁用EDTA,DTPA。聚天冬氨酸的應用是最好的應對措施,聚天門冬氨酸是一種理想的替代品,是德國政府規(guī)定的唯一可以直接往江、海、湖中直接排放的水處理劑。易于生物降解,且降解產(chǎn)物無害,國內(nèi)已經(jīng)成功工業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)品已經(jīng)投放市場。

2.4其他相關化學品:

2.4.1新型表面活性劑:易斷裂化學鍵表面活性劑的應用,包括兩大類,一是堿性不穩(wěn)定表面活性劑:如前面提到的酯基季銨鹽及甜菜堿型表面活性劑,二是酸不穩(wěn)定表面活性劑:如環(huán)縮醛、酮縮醇和原酸酯類表面活性劑。特點是:易于生物降解,也容易人為的使其失去表面活性。

2.4.2酶制劑的應用:退漿用淀粉酶、精練用果膠裂解酶、染色用脫氧酶,目前在后整理領域僅限于服裝的水洗加工,如纖維素酶用于牛仔服的洗舊、生物拋光等。這些酶的使用其生態(tài)環(huán)保的特點非常突出。

3結束語

國際上新的標準與法規(guī)的實施的確對后整理技術有著很大的沖擊,但我們不能僅僅簡單視其為貿(mào)易壁壘,而是可持續(xù)發(fā)展的必由之路。綠色化學理念及其最新的進展將推動后整理技術的進步。


 

 

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