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綠色化學(xué)理念下的后整理技術(shù)進(jìn)展

來源:印染在線 發(fā)布時(shí)間:2015年02月28日

最近的研究報(bào)告稱:在青島近岸的沉積物中發(fā)現(xiàn)大量此類物質(zhì)。因此,我們每個(gè)人都有責(zé)任與義務(wù)避免禁用化學(xué)品的使用,減少有害化學(xué)品的使用和排放。

2綠色化學(xué)原則下的應(yīng)對措施

2.1綠色化學(xué)的十二條原則

P.T.AnastasJohn.Warner兩位教授于1998年共同提出的綠色化學(xué)的十二條原則,依據(jù)這些原則,一種可生物降解并具有生物相容性的分子將會通過比傳統(tǒng)方法效能高而污染低的化學(xué)過程獲得。

綠色化學(xué)是化學(xué)和化工科學(xué)基礎(chǔ)內(nèi)容的更新,是基于環(huán)境友好約束下化學(xué)和化工的融合和拓展;從環(huán)境觀點(diǎn)看,它是從源頭上消除污染;從經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)看,它要求合理地利用資源和能源、降低生產(chǎn)成本,符合經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的要求。

人們歷來視經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境保護(hù)為魚與熊掌-兩者不能兼顧。Anastas認(rèn)為,綠色化學(xué)會改變這種顧此失彼的狀態(tài)。

2.2紡織界綠色化學(xué)的研究熱點(diǎn)

綠色化學(xué)的十二條原則適用于紡織化學(xué),適用于印染后整理新技術(shù)、新工藝的開發(fā)與應(yīng)用。

英國利茲大學(xué)(University of Leeds)產(chǎn)業(yè)紡織品中心綠色化學(xué)研究小組相關(guān)的幾個(gè)研究項(xiàng)目如下:

(1)PLA纖維——濕加工工藝;ingeo

(2)KERACOL——天然染料提取與應(yīng)用:defra

(3)抗菌劑在紡織品上應(yīng)用,耐久性及抗菌性的研究;ARCH Chemicals

(4)Tencel——從纖維到織物的研究,染整加工對其性能的影響,性能品質(zhì)的控制;TechniTex

(5)硫化與還原染料染色的綠色化學(xué)方法;JSDC

從其研究項(xiàng)目看,一是PLA、TENCEL等綠色纖維的染整加工工藝研究,以保證整個(gè)加工過程的綠色化;天然染料則是可再生資源的利用;硫化染料的優(yōu)點(diǎn)是經(jīng)濟(jì)、得色深牢度好,且沒有重金屬及AOX問題,其存在的問題是還原劑硫化堿,其毒性強(qiáng),允許排放量小于2mgkg,因此其核心問題是硫化堿的替代。該項(xiàng)目采用葡萄糖/燒堿還原體系來替代硫化堿,有較好的經(jīng)濟(jì)技術(shù)與環(huán)境保護(hù)效果??咕鷦┑膽?yīng)用研究項(xiàng)目,

盡管在其網(wǎng)站上沒有說明是采用何種抗菌劑,但是該項(xiàng)目的贊助商ARCH Chemicals公司,所經(jīng)營的產(chǎn)品是REPUTEX 20

為了促進(jìn)綠色化學(xué)的發(fā)展,由美國前總統(tǒng)克林頓1995年發(fā)起設(shè)立總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎(jiǎng),用來獎(jiǎng)勵(lì)在化學(xué)品的設(shè)計(jì)、制造和使用過程中體現(xiàn)綠色化學(xué)的基本原則、在源頭上減少或消除化學(xué)污染物方面卓有成效的化學(xué)家或公司、企業(yè)。日本、英國、澳大利亞和加拿大也都設(shè)立了類似獎(jiǎng)項(xiàng)。

總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎(jiǎng)所設(shè)獎(jiǎng)項(xiàng)包括更新合成路線獎(jiǎng)、變更溶劑和反應(yīng)條件獎(jiǎng)、設(shè)計(jì)安全化學(xué)品獎(jiǎng)、學(xué)術(shù)研究獎(jiǎng)和小企業(yè)獎(jiǎng)共5項(xiàng)。1996年進(jìn)行了首次頒獎(jiǎng),以后每年一次,至今已為128個(gè)項(xiàng)目獲獎(jiǎng)。據(jù)稱這些項(xiàng)目減少了9.4億磅危險(xiǎn)化學(xué)品和溶劑的排放,節(jié)約了6億加侖的水,減少了3.4億磅二氧化碳的排放。這當(dāng)中與紡織印染有關(guān)的有幾個(gè)項(xiàng)目:

1、2007年變更溶劑和反應(yīng)條件獎(jiǎng):授給Headwaters Technology Innovation(HTI),該公司采用納米技術(shù)的金屬催化劑(NxCatTM)直接由氫和氧生產(chǎn)雙氧水,不再需要大量有害化學(xué)品,且水是唯一的副產(chǎn)品。雙氧水是染整行業(yè)的重要原料。

22004年小企業(yè)獎(jiǎng):授與Jeneil Biosurfactant Company,鼠李糖脂(Rhamnolipid)生物表面活性劑:合成表面活性劑的一種天然低毒的替代產(chǎn)品。采用生物工程技術(shù)制造,具有很好的乳化、潤濕、洗滌和發(fā)泡性能。且可生物降解為無害產(chǎn)物。

3、2001年更新合成路線獎(jiǎng),授給Bayer Corporation BaypureTM CX(亞氨基丁二酸鈉鹽):一種環(huán)境友好的可生物降解的螯合劑。拜爾公司為這種新的可生物降解無毒的螯合劑開發(fā)了一種無廢棄物、環(huán)境友好的生產(chǎn)工藝,采用馬來酸酐、水、氫氧化鈉及氨為原料合成,不再采用以甲醛、氰酸為原料的工藝路線,而氰酸是一種劇毒化學(xué)品。

42001年變更溶劑和反應(yīng)條件獎(jiǎng):授給Novozymes North AmericaInc.

Bio-PreparationTM of cotton Textiles:一種環(huán)境友好的棉紡織品的酶前處理工藝,用果膠酸鹽裂解酶替代氫氧化鈉??晒?jié)省化學(xué)品、水、能源和時(shí)間??晒?jié)水30-50%,CODBOD分別可降低25%及40%。

51996年小企業(yè)獎(jiǎng):授給Donlar Corporation(now Nano-Chem Solutions,Inc.)

聚天冬氨酸(Thermal Polyaspartic Acid)的生產(chǎn)與應(yīng)用;聚天冬氨酸(TPA)是一種可用來替代聚丙烯酸(PAC)的能生物降解的聚合物。Donlar Corporation設(shè)計(jì)開發(fā)了這種聚合物的合成催化劑,采用該催化劑可以在較低的溫度條件下生產(chǎn)這一性能卓越的產(chǎn)品。Donlar還開發(fā)了TPA的另一合成路線,無需有機(jī)溶劑,水是其唯一副產(chǎn)物。

由上述獲獎(jiǎng)項(xiàng)目可以更好地理解綠色化學(xué)的原則及美國在這一領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)和成果。

2.3幾種后整理技術(shù)中綠色化學(xué)的進(jìn)展

2.3.1阻燃整理(Flame retardant finishing):在純棉的阻燃整理中Pyrovatex CP new及同類產(chǎn)品,采用恰當(dāng)?shù)墓に?,可以滿足Oeko-Tex標(biāo)準(zhǔn)100的要求。

在裝飾織物的阻燃整理中,大都采用背涂工藝(Back Coating),經(jīng)常采用十溴聯(lián)苯醚/三氧化二銻阻燃劑,當(dāng)中對五溴、六溴和八溴聯(lián)苯醚(PBDEs)的最大限量為5mgkg、三氧化二銻,十溴聯(lián)苯醚盡管沒有禁用,但相應(yīng)的VECAP自愿行動方案也希望逐漸減少其用量。

十溴二苯乙烷的應(yīng)用符合綠色化學(xué)的替代原則,它不含多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)類禁用物質(zhì)。具有極佳的熱穩(wěn)定性和較高的溴素含量,因而是那些有耐高溫要求的應(yīng)用的第一選擇。該產(chǎn)品表現(xiàn)出良好的抗UV性,因而適用于許多要求具有色彩穩(wěn)定性的應(yīng)用當(dāng)中。由于其極佳的熱穩(wěn)定性和較低的析出特性,適合用于需要循環(huán)回收的系統(tǒng)中。該阻燃劑無劇烈毒性,不會致畸,因而對魚類無害。替代十溴聯(lián)苯醚可用于滿足歐洲二噁英(Dioxin)條例的產(chǎn)品配方中,且阻燃效果可以達(dá)到十溴聯(lián)苯醚的水平。

同樣適合于背涂工藝的是膨脹型阻燃劑,比較典型的是APP-PER體系,其中APP是體系的主體,是理想的酸源又兼有氣源的功能,PER富含羥基,與APP在一定配比下作用,可以獲得遠(yuǎn)高于理論計(jì)算值的成炭量。當(dāng)然無機(jī)膨脹材料EG的應(yīng)用,也已經(jīng)商業(yè)化,并取得了很好的效果,且滿足生態(tài)要求。

2.3.2抗微生物整理或衛(wèi)生整理(Antimicrobial Finishing):所面臨的問題芳香族鹵素化合物,Triclosan,重金屬化合物等。目前已得到安全性認(rèn)定的有以下幾類:

無機(jī)載銀離子抗菌劑:如加拿大TRA(Thomson Research Associates)開發(fā)的Silpure FBR-5銀離子抗菌劑,由A,B雙組分組成,預(yù)先按892的比例混合均勻,再配成需要濃度的工作液。用量低,無光照色變現(xiàn)象,適用于各種纖維(除毛纖維),工藝簡單,軋--焙、浸漬或噴灑均可。

有機(jī)硅樹脂季銨鹽:1972年美國道康寧公司開發(fā)的DC-5700,即(3-三甲氧基硅烷基丙基)十八烷基二甲基氯化銨是一個(gè)代表性的優(yōu)良抗菌劑,一直使用至今?,F(xiàn)在由AEGIS公司專門經(jīng)營,商品名稱為AEM5700。國內(nèi)早已開發(fā)出類似產(chǎn)品,如上海樹脂廠SAQ-l、山東大學(xué)STU-Aml0l等,已規(guī)?;a(chǎn)。使用工藝簡單,安全耐久,適用于各種纖維的整理加工。

雙胍類產(chǎn)品如聚六亞甲基雙胍的鹽酸鹽(PHMB):如Reputex 20,它的毒性較低(LD504000mgkg)聚合度12-16。主要用于棉、人棉等纖維素纖維及其混紡織物。據(jù)稱可耐5050℃溫水洗滌,抗菌效果不變?,F(xiàn)由ARCH Chemicals經(jīng)營該產(chǎn)品。

高分子類抗菌劑:如聚六亞甲基胍(PHMG),商品通常是其鹽酸或磷酸鹽,如韓國SK CHEMICALSKYBI01125是其磷酸鹽,俄國的AKWATON及部分國產(chǎn)的產(chǎn)品是其鹽酸鹽。聚合度的高低影響其耐水洗性等使用性能。目前市場的產(chǎn)品良莠不齊,存在的問題一是純度問題,二是聚合度偏低。要取得較好的安全性和耐久性,高聚物是較好的選擇,甚至是部分交鏈的產(chǎn)品。

 

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