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活性、酸性染料以其色澤鮮艷、色譜齊全、牢固度好、水溶性好、使用方便等優(yōu)點近年來被廣泛用于紡織印染工業(yè),含此類染料的有色廢水也日益增加。由于該類染料有較好的親水性及其復雜的理化特性,用一般的物化、生化技術處理難有較好的脫色效果。自20世紀以來,對脫色絮凝劑的品種需求越來越大,國內外都在不斷地研究開發(fā)新型、高效、環(huán)保的脫色絮凝劑。目前報道的高效脫色絮凝劑主要有三大類:聚丙烯酰胺改性型、聚丙烯氰—雙氰胺系列、甲醛—雙氰胺系列。聚丙烯酰胺型價格較高;聚丙烯氰—雙氰胺系列合成反應需在有機環(huán)境下進行,并且絮凝條件苛刻,故從價格比、性能比、方便性等方面以甲醛—雙氰胺系列最好,近幾年對此類型報道也較多。本文以甲醛—雙氰胺類縮聚物為基礎,通過加入氯化銨和一定的鋁鹽催化,控制反應條件,制備陽離子型高分子絮凝劑ＤＦＡ,表征其分子結構,測定其分子量、電荷密度等性能指標,研究分子量、電荷密度等對染料脫色效果的影響。
2 實驗部分
2.1 合成
向裝有電動攪拌、水銀溫度計、冷凝管的四口圓底燒瓶中加入37%甲醛、雙氰胺(ＤＣＤ),攪拌下慢慢升溫,35℃左右緩慢加入適量改性劑氯化銨,待溫度降至一定溫度后,加入氯化鋁,升溫至85～90℃,反應2.5ｈ,冷卻至室溫,得無色、粘稠、透明液體,ｐＨ值約5.4,樣品固含量約為62.8%。將固含量約為25%的樣品溶液加入約2倍體積的丙酮中充分攪拌,然后用丙酮充分潤洗2遍,用離心法將聚合物分離出來,在一定溫度下抽濾,獲得聚合物固體。
2.2 聚合物結構表征
用傅立葉紅外光譜儀ＩＦＳ25型儀器測聚合物的ＩＲ,溴化鉀壓片法對聚合物進行光譜分析。
2.3 特性粘度的測定本實驗以0.04ｍｏｌ/ＬＮａＣｌ溶液作溶劑,在溫度30℃±0.05℃條件下,用外推法求出特性粘數(shù)[η],比較產物ＤＦＡ及未加鋁鹽的反應產物Ｄ-ＮＨ+4-Ｆ的特性粘。
2.4 電荷密度ρ的測定實驗
采用聚乙烯醇硫酸酯鉀(十六烷基三甲基溴化銨標定酯化度為75.6%,揚州大學產品)滴定合成的聚合物產品。
2.5 多種絮凝劑對染料的絮凝脫色性能對比
將配成500ｍｇ/Ｌ的染料溶液,取25ｍＬ加入25ｍＬ比色管內,在所確定的最佳溫度、ｐＨ值、絮凝劑濃度下,加入最佳量脫色絮凝劑,搖勻后靜置2ｈ,用紫外—可見分光光度計測定上清液的吸光度,根據(jù)吸光度—濃度標準曲線確定對應的染料濃度,計算脫色率。
2.6 工業(yè)印染廢水絮凝實例分析
印染廢水取自鄭州光華印染廠總排水和印花廢水,用上述實驗方法測其脫色率;用重鉻酸鉀快速測定法測其ＣＯＤ值。
3 結果與討論
3.1 高聚物結構表征
圖1為ＤＦＡ的紅外光譜圖,在2240ｃｍ-1、2180ｃｍ-1附近沒有出現(xiàn)雙氰胺中的氰基(—ＣＮ)吸收峰和腈胍基(ＣＮ)吸收峰,在3394ｃｍ-1附近均有—ＮＨ、—ＮＨ2寬峰,且峰面積比較大;3100ｃｍ-1附近有銨鹽伸縮振動峰;2916ｃｍ-1處有一仲胺鹽(—ＮＨ+2)伸縮振動峰、1507.8ｃｍ-1處為伯胺鹽變形振動(幃ＮＨ+3),產物在1635ｃｍ-1處為一仲胺鹽(—ＮＨ+2—)變形振動峰,—ＮＨ—、—ＮＨ2、—ＮＨ+2、幃ＮＨ+3都是具有脫色的基團。由ＩＲ光譜可知,聚合物ＤＦＡ具有離子性,并具有良好脫色效果。3.2 特性粘數(shù)的測定分子量是聚合物的一項重要指標,其大小對印染廢水的脫色性能有較大的影響。根據(jù)ＭａｒｋＨｏｕｗｉｎｋ經驗公式[η]=ＫＭα,可用特性粘數(shù)[η]表征其分子量,本實驗以0.04ｍｏｌ/ＬＮａＣｌ溶液作溶劑,在30℃±0.05℃下,利用外推法求得特性粘數(shù)[η],如表1、圖2。
