兩種消醛劑的合成和應用研究-紡織技術(shù)中心

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兩種消醛劑的合成和應用研究

來源：印染在線　發(fā)布時間：2015年01月09日

中圖分類號:ＴＱ433.4文獻標識碼:Ａ

甲醛對環(huán)境和身體健康的影響早已被人們所認識.國內(nèi)外一直進行甲醛消除劑的合成和應用研究.一般可以把甲醛消除劑分為3類:

氧化劑型[1],氨基衍生物型[2]和含α氫化合物型[3].

這些消醛劑各有優(yōu)缺點.最好的消醛劑應具有消醛率高,無二次污染和對被處理物有改性作用的特點,而實用性的消醛劑應分為2種.一種是小分子的化合物,具有較好的浸透性,可進入產(chǎn)品的內(nèi)部反應掉內(nèi)部的甲醛.另一種是較大分子的化合物,或低分子量的樹脂,這種消醛劑既可消除甲醛,又可作為被處理原料的改性劑.這2種消醛劑應具有較好的水溶性及和初始原料很好的兼容性.本文合成了乙撐基脲和酰氨基取代肼2種消醛劑,并測試了消醛效果.乙撐基脲消醛劑加入到通用的工業(yè)脲醛樹脂膠中時,當加入量為脲醛樹脂膠的5%時其消醛率可達98%,使脲醛樹脂膠中的游離甲醛降低到0.05%左右,遠遠低于國家標準對脲醛樹脂膠游離甲醛含量的要求.這種消醛劑很適合用做氨基樹脂的內(nèi)加消醛劑和紡織品的后處理劑,具有消醛率高,水溶性好,無毒性等優(yōu)點.酰氨基取代肼和氨基樹脂有很好的互溶性,酰氨基取代肼端基和甲醛有極快的反應速度,消醛率高,同時也實現(xiàn)了用聚氨酯改性氨基樹脂的目的.這種消醛劑具有消醛和改性的2種作用.

1實驗

1.1兩種消醛劑的合成

1.1.1乙撐基脲的合成關(guān)于乙撐基脲的合成報導不多.一般都是用尿素和乙二胺一起加熱放出氨氣環(huán)化而成[4],其合成工藝是:在反應器中加入尿素和乙二胺,2者的摩爾比為1∶1.2,再加入15%左右的水,加熱熔化并攪拌,升溫,當溫度升到100℃時通過控制脫出水量逐漸使溫度升到150℃.升溫的過程中逐漸有氨氣釋放出,反應物變成白色粘稠物.再繼續(xù)升溫到230℃左右使白色固體物熔化為止.降溫后加入適量水溶解,升溫于100℃以上進行水解.然后降溫,過濾,結(jié)晶,過濾,干燥得到白色晶體.熔點為128℃(文獻[1]為130～135.5℃),平均收率為75%.

1.1.2酰氨基取代肼的合成為了使一種消醛劑既具有較好的消醛效果,又具有對被處理物進行改性的能力,這種化合物必須具有與被處理物有較好的互溶性,同時生成物應與被處理物反應,達到改性的目的.這種化合物分子鏈上應具有氨基或脲基.目前在國內(nèi)外對室溫交聯(lián)聚丙烯酸樹脂乳液研究較多,其中較好的方法是使用一種水溶性的聚氨酯.這種聚氨酯是以肼封端的,實際上端基就是酰胺基取代肼[5].當在室溫下應用時,隨著水份的減少(蒸發(fā)),酰胺基取代肼和聚合物鏈側(cè)基羰基反應而實現(xiàn)交聯(lián).根據(jù)這一原理,本文合成酰氨基取代肼作為一種較高分子量的消醛劑.

1.1.2.1試劑二羥甲基丙酸(ＤＭＰＡ),廣州市匯采涂料化學品有限公司,化學純;2,4二異氰酸甲苯酯(ＴＤＩ),天津市化學試劑六分廠,化學純;水合肼,沈陽市新西試劑廠,分析純.

1.1.2.2合成工藝將溶劑乙酸乙酯和二羥甲基丙酸加入帶分水器的反應器中,升溫至回流溫度直至完全脫出微量水分為止,降溫至室溫,加入計量的2,4二異氰酸甲苯酯及適量的催化劑,升溫至回流溫度(78℃左右)并保溫到反應完全,降溫至50℃左右加入計量的水合肼,并保溫到反應完全,脫出溶劑乙酸乙酯,對固體產(chǎn)物干燥并粉碎得到白色或淺黃色粉狀產(chǎn)物.二羥甲基丙酸和2,4二異氰酸甲苯酯的摩爾比為1∶2～1∶1之間,得到異氰酸官能團封端的中間產(chǎn)物,再用肼封端.在上述二羥甲基丙酸和2,4二異氰酸甲苯酯的摩爾比范圍內(nèi)改變二者的摩爾比可以得到一系列不同分子量的產(chǎn)物.為了分析取酰胺基代肼的消醛活性,實驗只合成了最小分子量的酰胺基取代肼,即二羥甲基丙酸和2,4二異氰酸甲苯酯的摩爾比為1∶2.該產(chǎn)物的理論分子量是546.3,測定的軟化點是70℃,溶于水,其鈉鹽更易溶于水.