2.1.2磷2氮化合物和鄰氨基苯甲醚
有些凈洗劑中會(huì)加入三聚磷酸鈉(STPP)作助洗劑,加入尿素作助溶劑。洗滌后大量的含磷氮化合物排入江河造成水質(zhì)惡化。印染廠應(yīng)使用不含磷和氮化合物,如助洗劑可以使用4A沸石、偏硅酸鈉或甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)來(lái)代替。也可用以玉米淀粉為原料的新型聚羧酸鹽。
凈洗劑Ls在制造時(shí)用對(duì)氨基苯甲醚。對(duì)氨基苯甲醚因含有致癌的鄰氨基苯甲醚而被列為禁用物質(zhì)。可選用生物降解性較好的凈洗劑JU、AES、SAS等替代。
歐盟于2002年5月15日在官方公報(bào)上公布了2002/371/EC法規(guī),這是歐共體判定紡織品生態(tài)標(biāo)簽的新標(biāo)準(zhǔn),其中規(guī)定禁止使用含有或在特定條件(即還原條件)下會(huì)裂解產(chǎn)生24種致癌芳香胺的紡織助劑。凈洗劑LS即為此類助劑,此外,聚氨酯涂層劑也會(huì)產(chǎn)生致癌芳香胺。同時(shí),法規(guī)還規(guī)定不能使用生物降解性或在廢水處理中去除率低于95%的洗滌劑、織物柔軟劑和絡(luò)合劑。
2.2凈洗劑應(yīng)用現(xiàn)狀
目前我國(guó)常用的凈洗劑大部分品種都含有上述禁用物質(zhì)。這類助劑由大量LAS和APEO復(fù)配而成。棉布煮練時(shí)會(huì)使用烷基苯磺酸鹽洗滌劑;羊毛復(fù)洗和坯呢洗滌時(shí)常用LAS制成的洗滌劑ABS、AS,有時(shí)縮絨處理也會(huì)使用APEO;絲類精練時(shí)也會(huì)用到ABS或APEO。此外,染色印花工藝中用到的洗滌劑YR2301和凈洗劑105也是烷基苯磺酸鈉和烷基酚聚氧乙烯醚的復(fù)配物。常用的凈洗劑LD、826凈洗劑、1050凈洗劑、毛纖清洗劑803、表面活性劑812和化纖清洗劑7960等,也由越)EO制成。此外,目前活性染料皂洗液中使用的助劑很多也含有上述禁用的物質(zhì),如烷基苯磺酸鈉類凈洗劑、凈洗劑LS等。
可用的新研制凈洗劑有CyclanonXC2W皂洗劑(Ciba公司)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。
2.3新型凈洗劑
來(lái)源于天然產(chǎn)品的茶皂素,其生物降解性和洗滌性都很好,茶皂素經(jīng)常與AES、ASZ元共聚物復(fù)配,是效果較好的環(huán)保型洗毛劑,可用于羊毛、絲綢的洗滌。另一種多肽基表面活性劑,是椰子油脂肪酸和酪蛋白水解及與月桂酸反應(yīng)的產(chǎn)物,產(chǎn)品有PromoisEMCP和PromoisEFLSI。以上兩種均為新型陰離子表面活性劑,均有優(yōu)良的洗滌、乳化性能。德國(guó)司馬化學(xué)公司開(kāi)發(fā)的DepicolRC9也是一只不含碳?xì)浠衔锏沫h(huán)保型高性能凈洗劑,能有效去除高氨綸含量織物中的油劑(特別是硅油),還能使錦綸/氨綸或滌綸/氨綸混紡織物的洗滌和染色同浴進(jìn)行。此外,還可以采用源于油脂中脂肪酸甲脂(ME)制造的脂肪酸甲酯磺酸鹽(MES)作為洗滌劑,其洗滌性好,易生物降解且無(wú)毒。還可以加入烷基醇醚羧酸鹽(AEC),改進(jìn)凈洗劑的性能。3氧漂穩(wěn)定劑
雙氧水雖然對(duì)熱相當(dāng)穩(wěn)定,但鐵、銅、錳等金屬,以及污垢、霉菌和細(xì)菌等物質(zhì),都能使其劇烈分解。為避免纖維損傷,還需加入氧漂穩(wěn)定劑。 3.1氧漂穩(wěn)定劑的生態(tài)問(wèn)題
3.1.1磷酸鹽、聚羧酸鹽化合物
氧漂穩(wěn)定劑中的含磷原料,如多聚磷酸鹽、焦磷酸鹽等無(wú)機(jī)鹽類,會(huì)造成水域的富營(yíng)養(yǎng)化。氧漂穩(wěn)定劑中的部分磷酸鹽、聚羧酸鹽化合物的生物降解性也存在一定的問(wèn)題。如前所述,目前許多國(guó)家已經(jīng)禁用含磷洗滌劑。
無(wú)論單一還是復(fù)合的無(wú)磷洗滌劑,都需輔助劑,如聚羧酸鹽(PCA),它由丙烯酸均聚物(PAA)和丙烯酣馬來(lái)酸共聚物(PAA/MA)組成。若PCA在水中的濃度很低,不存在過(guò)肥化傾向及生物累積的可能性,但吸附在土壤中的PCA對(duì)環(huán)境有一定影響。德國(guó)有研究表明:當(dāng)使用下水道污泥做肥料時(shí),其對(duì)土壤的污染是不可忽視的,況且我國(guó)大部分污水處理水平遠(yuǎn)不及德國(guó)。鑒此,對(duì)于PCA在洗滌劑中的應(yīng)用開(kāi)發(fā),我國(guó)洗滌劑工業(yè)亦應(yīng)持慎重和全面的態(tài)度。
3.1.2 DTPA與EDTA
有些氧漂穩(wěn)定劑仍使用有機(jī)螯合劑如氨三乙酸(NTA)、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等為主要原料。這些穩(wěn)定劑的生物降解性差且有較大的毒性,國(guó)外早已列入禁用名單。例如,氧漂穩(wěn)定劑AR2750和雙氧水穩(wěn)定劑C275中都含有乙二胺四乙酸。
歐盟2002,371/EC指令中明確禁用和限制使用的17類紡織助劑中,包括下列表面活性劑和由它們組成的制劑或配方:APEO、LAS、雙(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨(DHTD2MAC)、雙硬脂酰基二甲基氯化銨(DSDMAC)、雙(牛油烷基)二甲基氯化銨(DTDMAC)、乙二胺四乙酸(EDTA)和二乙烯三胺五乙酸(DTPA)。其中,EDTA和DTPA主要用來(lái)制作氧漂穩(wěn)定劑和螯合分散劑。
3.1.3可吸附有機(jī)鹵化物(AOX)
目前印染廠的漂白劑主要采用過(guò)氧化物,因此只要控制好氧漂穩(wěn)定劑添加物中所含的可吸附有機(jī)鹵化物(AOX),則漂白廢液中AOX量就能夠達(dá)標(biāo)。亞氯酸鈉是含氯漂白劑,必須注意漂白廢液中對(duì)AOX的限制。漂白廢水中AOX排放量應(yīng)控制在40mgCl/kg以下。但在下列兩種情況下,可控制在100mgCl/kg以下:①亞麻和其它韌皮纖維;②聚合度在1800以下,最終產(chǎn)品為白色的棉纖維。漂白過(guò)的紡織品必須充分處理,應(yīng)檢測(cè)不出含氯漂白劑。
2002,371/Ec指令中規(guī)定人造纖維素纖維(粘膠、Lyocell、二醋酯和三醋酯纖維及銅氨纖維)的AOx排放水平不得超過(guò)250mg/kg;氯漂廢水中AOX應(yīng)低于40mg/kg;對(duì)于亞麻與其它韌皮纖維以及聚合度在1800以下的棉漂白產(chǎn)品,應(yīng)低于100mg/kg。鹵化防縮整理只可用于毛條,不能用于羊毛及其它纖維的防縮整理。聚醋酯纖維載體染色,不能使用鹵化物。
3.2氧漂穩(wěn)定劑應(yīng)用現(xiàn)狀
EDTA和DTPA可用于制造氧漂穩(wěn)定劑和螯合劑,雖然穩(wěn)定效果和螯合效果都好,但它們螯合金屬后的生物降解性很差,且有一定的毒性。因此,歐盟明確禁用。
目前市場(chǎng)上的氧漂穩(wěn)定劑大多為有機(jī)螯合劑或有機(jī)羧酸中的一種或幾種,再加入幾種鎂鹽和表面活性劑復(fù)配而成。有機(jī)螯合型穩(wěn)定劑一般使用氨基羧酸或有機(jī)膦酸,例如EDTA、ETPA、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、二乙烯三胺五甲撐膦酸(DTPMP)等。而有機(jī)羧酸一般用脂肪酸、抗壞血酸、葡萄糖酸和草酸等。上述氧漂穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用,也可與水玻璃一起使用。在上述常用的雙氧水穩(wěn)定劑中,除了禁用的DTPA和EDTA外,應(yīng)注意生物降解性差的一些品種。3.3新型氧漂穩(wěn)定劑
目前符合環(huán)保要求的新型氧漂穩(wěn)定劑主要有:德國(guó)CHn也reitlich公司開(kāi)發(fā)的漂白助劑BeiquestAB,它是丙烯酸與糖類化合物的共聚物,具有優(yōu)良的螯合性能及良好的生物降解性,可取代常規(guī)聚丙烯酸螯合劑。此外,還有氧漂穩(wěn)定劑AR750(上海周鴻實(shí)業(yè)公司),雙氧水穩(wěn)定劑JD211(石家莊聯(lián)邦科特),氧漂穩(wěn)定劑CTA2601(J[:京中紡化工),雙氧水穩(wěn)定劑HD2804A(廣東中山漢科),穩(wěn)定劑SK(北京潔爾爽高科技),Tin02clariteCBB(亨斯邁紡織染化)和SeriquestCA(英國(guó)約克夏公司),GreenStone9(東華大學(xué)),TannexGEO(朗盛化工),SolopoZF(德國(guó)Stockhousen),雙氧水穩(wěn)定劑a201等。 4螯合分散劑
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