采用乳液聚合法,并以種子乳液法分步加料方式,將一定比例的丙烯酸酯單體和自制的有機(jī)硅大分子單體進(jìn)行自由基聚合,得到有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂乳液。利用單因素試驗(yàn)和<因素=水平正交試驗(yàn)優(yōu)化出最佳工藝參數(shù):!!用量為45 0>、有機(jī)硅預(yù)聚體的用量為2>、單體配比為15?:、異丙醇用量為45<>,可獲得高穩(wěn)定性乳液,成膜性等各項(xiàng)性能提高。趙強(qiáng)等9?;以溶液聚合法合成了有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂,選擇不同種類的硅單體進(jìn)行試驗(yàn),研究了硅單體用量對(duì)涂膜吸水率的影響以及不同軟硬丙烯酸類單體比例對(duì)涂膜柔韌性及吸水率的影響,并對(duì)涂膜進(jìn)行了紅外分析和掃描電鏡分析。結(jié)果表明,由接枝反應(yīng)改性的有機(jī)硅丙烯酸樹脂涂料具有優(yōu)良的性能。郭俊晶等9@;以有機(jī)硅和丙烯酸為原料,采用乳液聚合制備具有優(yōu)異性能的有機(jī)硅改性丙烯酸乳液,研究了幾種因素對(duì)乳液性能的影響,從而找出制備有機(jī)硅改性丙烯酸乳液的最佳工藝條件。
有機(jī)氟改性有機(jī)氟改性丙烯酸樹脂涂料既保留了丙烯酸樹脂涂料良好的耐堿性、保色保光性、涂膜豐滿等特點(diǎn),又具有有機(jī)氟涂料耐候、耐污、耐腐蝕及自潔的優(yōu)點(diǎn),是一種綜合性能優(yōu)良的涂料,具有廣泛的應(yīng)用前景。氟是電負(fù)性最大的元素,具有最強(qiáng)的電負(fù)性、最低的極化率,而原子半徑僅大于氫。氟原子取代A—B鍵上的B,形成的A—,鍵極短,而鍵能高達(dá)=:1 CD E F"7。含氟丙烯酸酯聚合物中的全氟基團(tuán)位于聚合物的側(cè)鏈上,在成膜的過程中,全氟烷基會(huì)富積到聚合物與空氣的界面上,并向空氣中伸展,由于全氟側(cè)鏈趨向朝外,可對(duì)主鏈以及內(nèi)部分子形成“屏蔽保護(hù)”。其次,氟原子半徑比氫原子半徑略大,但比其它元素的原子半徑小,所以能把碳碳主鏈嚴(yán)密地包住,因此,氟改性丙烯酸樹脂具有較強(qiáng)的化學(xué)惰性,優(yōu)異的防水、防污、防油性和良好的成膜性、柔韌性及黏結(jié)性等,廣泛應(yīng)用于建筑、汽車、機(jī)電、造船、航天航空等高科技領(lǐng)域。
徐蕓莉等92;研究了氟硅改性丙烯酸乳液的合成,通過合理選擇含氟硅單體及聚合工藝,先合成氟硅預(yù)聚體,再以丙烯酸樹脂為主鏈,將氟硅預(yù)聚體接入丙烯酸樹脂中,從而研制出高耐候性、高耐沾污性、高保色性、低污染性、良好的性價(jià)比、綜合性能優(yōu)異的乳液,具有很大的市場發(fā)展空間。房俊卓等941;通過熱分解引發(fā)體系,用有機(jī)氟單體對(duì)丙烯酸樹脂進(jìn)行改性,合成了綜合性能優(yōu)異的氟改性丙烯酸乳液,且用其配制成外墻涂料,可獲得良好的防污自潔性能。
蔡國強(qiáng)等944;利用叔碳酸酯對(duì)水解的屏蔽作用來提高涂料的耐光性及附著力,在共聚物組分中引入叔碳酸縮水甘油酯(4G 4 H二甲基H 4 H庚基羧酸基縮水甘油酯),提高了涂料的耐光性,可獲得窄的相對(duì)分子量分布,增加樹脂在有機(jī)溶劑中的溶解性,降低黏度,提高涂料的固體含量,增加漆膜的豐滿度。張燕等940;用一種氟碳改性劑對(duì)由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯以及0種不同氟鏈段長度的丙烯酸酯單體自由基聚合的產(chǎn)物進(jìn)行化學(xué)改性,由于引入含氟基團(tuán)使丙烯酸酯聚合物的結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,保持了丙烯酸樹脂的優(yōu)點(diǎn),還增加了來源于氟碳樹脂的耐候性和耐污性的優(yōu)點(diǎn),從而制得了一種具有極低表面能的高憎水性的含氟丙烯酸樹脂,研究表明,氟碳改性劑的加入可明顯降低涂層表面能,增大涂層接觸角,但當(dāng)加入量大于45@>時(shí),繼續(xù)增加氟碳改性劑用量對(duì)接觸角影響不大。
環(huán)氧改性
環(huán)氧樹脂被廣泛應(yīng)用,具有強(qiáng)度高、黏附性好的特性,但其戶外耐候性較差。用環(huán)氧改性丙烯酸樹脂,在環(huán)氧樹脂分子鏈的兩端引入丙烯基不飽和雙鍵,然后與其它單體共聚,得到的乳液既具有環(huán)氧樹脂的高模量、高強(qiáng)度、耐化學(xué)品和優(yōu)良的防腐蝕性,又具有丙烯酸樹脂的光澤、豐滿度和耐候性好等特點(diǎn),且價(jià)格較廉,適用于裝飾性要求特別高的場合,如塑料表面涂裝、加工過程I如表面處理、電鍍、燙金、鍍膜等J的需要。環(huán)氧樹脂雖然沒有不飽和雙鍵,但含有醚鍵,其鄰位碳原子上的!H B相對(duì)比較活潑,在引發(fā)劑的作用下可形成自由基,并與不飽和單體接枝聚合反應(yīng),最終產(chǎn)物為未接枝的環(huán)氧樹脂、接枝聚合的環(huán)氧樹脂和丙烯酸共聚物的混合物943;。
黃疇等94=;利用甲基丙烯酸二甲氨基乙酯與環(huán)氧樹脂復(fù)合改性丙烯酸酯,涂層附著力的改善非常顯著,環(huán)氧改性丙烯酸作為防腐涂料的成膜物較單獨(dú)使用丙烯酸樹脂具有更好的耐鹽霧性和抗腐蝕性能。在環(huán)氧改性丙烯酸樹脂的合成技術(shù)中,目前使用較多的有核H殼雜化結(jié)構(gòu)、互穿聚合、微乳聚合等。為了提供與環(huán)氧樹脂反應(yīng)的交聯(lián)點(diǎn),聚合過程中可以引進(jìn)羥基和酰胺基,以提高成膜物的耐水性和耐候性等。王春艷等94<;通過丙烯酸酯類單體與環(huán)氧樹脂接枝共聚反應(yīng),對(duì)水性丙烯酸樹脂進(jìn)行改性,研究了環(huán)氧樹脂種類、用量、加料方式、反應(yīng)溫度及中和度等因素對(duì)其性能的影響。研究結(jié)果表明,當(dāng)環(huán)氧樹脂K==在反應(yīng)前期加入、用量為單體的9:;2:<質(zhì)量分?jǐn)?shù)=、反應(yīng)溫度為441>、中和度為441:時(shí),改性樹脂具有較好的成膜性能和優(yōu)異的物理機(jī)械性能。
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